B5EEd HENF105082R4  熵产生时间速率的极值原理

这热力学第二定律要求矩阵是正定的。统计力学涉及动力学微观可逆性的考虑意味着矩阵是对称的。这个事实被称为翁萨格互惠关系。

Pokrovskii给出了上述熵产生率方程的推广。^[42]

直到最近，有用的极值原理在这一领域的前景似乎阴云密布。尼科利斯(1999年)^[46]得出结论，一个大气动力学模型有一个吸引子，它不是最大或最小耗散的状态；她说这似乎排除了全球组织原则的存在，并评论说这在某种程度上令人失望；她还指出了寻找熵产生的热力学一致形式的困难。另一位顶级专家对熵产生和能量耗散的极值原理的可能性进行了广泛的讨论:Grandy (2008)的第12章^[3]非常谨慎，发现很难定义“内部熵产生率”在许多情况下，并发现有时预测过程的过程中，一个极值的数量称为能量耗散率可能比熵产生率更有用；这个量出现在翁萨格1931年的著作中^[11]这门学科的起源。其他作者也感觉到通用全局极值原理的前景是模糊的。这些作家包括Glansdorff和Prigogine (1971年)、Lebon、Jou和Casas-Vásquez (2008年)和ilhav(1997年)。有很好的实验证据表明，热对流不遵守熵产生时间速率的极值原理。^[47]理论分析表明，对于熵产生的时间速率的二阶微分，化学反应不遵循极值原理。^[48]在目前的知识水平下，发展一个普遍的极值原理似乎是不可行的。

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