B3EA HENF315147R1 表示进入系统的热能流

15359029662 | 2023-03-17 14:35:28 阅读：157

在哪里 $\tau _{i}=\tau _{i}(T,x_{1},x_{2},\ldots ,x_{n})$ 是一个相应变量的弛豫时间。考虑初始值是方便的 $\xi _{i}^{0}$ 都等于零。上述方程适用于平衡的小偏差；Pokrovskii考虑了一般情况下内部变量的动力学。^[42]

非平衡系统的熵是变量集合的函数

$S=S(T,x_{1},x_{2},,x_{n};\xi _{1},\xi _{2},\ldots )$

（一)

对热力学的重要贡献非平衡系统是由普里戈金当他和他的合作者研究化学反应物质系统时。这类系统的定态存在是由于与环境交换了粒子和能量。在他的书的第三章第八节中，^[43]在给定的体积和恒定的温度下，Prigogine对所考虑的系统的熵的变化有三种贡献 $T$ 。的增量熵 $S$ 可以根据公式计算

$T\,dS=\Delta Q-\sum _{j}\,\Xi _{j}\,\Delta \xi _{j}+\sum _{\alpha =1}^{k}\,\eta _{\alpha }\,\Delta N_{\alpha }.$

（一)

等式右边的第一项表示进入系统的热能流；最后一项——能量流的一部分 $h_{\alpha }$ 随着物质粒子流进入系统 $\Delta N_{\alpha }$ 可以是积极的，也可以是消极的， $\eta _{\alpha }=h_{\alpha }-\mu _{\alpha }$ ，在哪里 $\mu_\alpha$ 是化学位实质的 $\alpha$ 。(1)中的中间术语描述了能量损耗（熵产生)由于内部变量的松弛 $\xi _{j}$ 。在Prigogine研究的化学反应物质的情况下，内部变量似乎是化学反应不完全性的量度，即所考虑的具有化学反应的系统有多不平衡的量度。这个理论可以推广，^[44]^[42]考虑任何偏离平衡状态的内部变量，所以我们考虑内部变量的集合 $\xi _{j}$ 在等式(1)中，不仅包括定义系统中发生的所有化学反应的完全程度的量，还包括系统的结构、温度梯度、物质浓度差等。

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