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GVC736BE101 3BHE019719R0101 使用了密集变量的限制性定义
非平衡系统要复杂得多,它们可能经历更大范围的波动。边界条件对它们施加了特别强烈的变量,如温度梯度或扭曲的集体运动(剪切运动、涡流等)。),常称为热力学力。如果自由能在平衡态热力学中非常有用,那么必须强调的是,不存在像热力学第二定律那样定义能量的稳态非平衡性质的普遍定律熵在平衡热力学中。这就是为什么在这种情况下,应该考虑更广义的勒壤得转换。这是扩展的Massieu势。根据定义熵(S)是集合的函数大量 。每个可拓量都有一个共轭的密集变量
(与本链接中给出的定义相比,此处使用了密集变量的限制性定义)因此:
然后我们定义扩展的Massieu函数如下所示:
在哪里是玻尔兹曼常量,从哪里
独立变量是强度。
强度是全局值,对整个系统有效。当边界对系统施加不同的局部条件时(例如温度差异),存在代表平均值的密集变量和代表梯度或高阶矩的其他变量。后者是驱动广泛性质的通量通过系统的热力。
可以证明,勒壤得转换改变了定态广义马西厄函数的最小条件下的熵的最大条件(在平衡时有效),无论是否平衡。
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